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Ancient history of the iodometric methods: from Robert Bunsen to Karoly Tham
acide sulfurique par l’iode et la proportion d’acide sulfureux La double réfraction est énergique, et la bissectrice est
en excès. Comme on connaît le rapport de la liqueur titrée l'axe d'élasticité optique maximum.
d’iode à celle de l’acide sulfureux, la quantité d’iode qui
correspond à l’oxygène cédé permettra de calculer le dosage. La dispersion des axes optiques correspondants aux dif-
férentes couleurs se mesure facilement par un procédé déjà
La méthode de M. Bunsen est appelée à rendre de grands décrit dans une autre occasion (1), au moyen d'une plaque
services dans les laboratoires, mais elle ne nous paraît pas mi-partie,artificiellement hémitrope autour de la face h1.
d’une application facile dans l’industrie. On a adressé à cette On ne l'a, d'ailleurs, estimée ici qu'approximativement,
méthode des objections sérieuses : ainsi, on a fait remarquer a l'aide d'un verre rouge et d'une solution de carbonate de
que la volatilité et la facile oxydation de l’acide sulfureux cuivre ammoniacal.
doivent changer le titre de la liqueur normale, que l’acide
sulfureux, étant en dissolution très étendue, ne peut réduire La dispersion des axes optiques, ou, pour parler plus
directement les corps, et qu’on est, par conséquent, obligé exactement, la dispersion des axes d'élasticité se manifeste
d’opérer cette réduction en distillant ces corps avec l’acide a divers degrés dans tous les cristaux obliques; et, soit dit
chlorhydrique, et de mesurer le chlore dégagé. Ce sont là des deraneistpaiaxnseussatindlet',éldcaeestttciechipetérrcoehpterricéeàtlélemgséedntteérsreaalexenepsrrcaorpuipsvtoearlctloolmgarbadipierhneicqiltuisoeens-,
inconvénients qu’une étude plus attentive fera disparaître.” toutes les fois que ceux-ci ne sont pas des lignes de symé-
trie; en effet, aucune coïncidence ne saurait avoir lieu en
Szabadváry (11) resalta la importancia de este extenso même temps pour les différentes couleurs.
trabajo de Bunsen, la contribución más importante realizada
al desarrollo de la iodometría MÉMOIRES SUR LA CHIMIE PUBLIÉS A L'ÉTRANGER.
“In all the literature of titrimetric analysis this is probably EXTRAITS PAR M. ADOLPHE WURTZ.
the most valuable and informative paper; a modern chemist
would write five or even as many as ten papers to describe , ;Sur une Méthode volumétrique d'une application très-générale
this amount of work…” par M. Bunsen (2).
La méthode volumétrique qui fait l'objet de ce travail,
Todas las sustancias oxidantes se trataban de la misma peut s'appliquer dans un grand nombre d'analyses, dans
manera: se añadía ácido clorhídrico a la muestra, y el cloro lesquelles on cherche à réduire ou à oxyder les substances
formado se pasaba a través de una disolución de ioduro de cqouni sdisotievàenmt eêtttrreedeonséleibs.eLrteéupnriencqiupaenstuitré lequel elle se fonde
potasio. No se le ocurrió a Bunsen que era posible tratar la d'iode équivalente
muestra directamente con ioduro de potasio, o posiblemente à la substance que l'on veut déterminer, età doser cet iode
trató de hacerlo en algún caso, sin éxito. Otra aportación
interesante en el contexto de la reacción de Dupasquier, es a :—
que la reacción ácido sulfuroso-yodo puede revertirse (7) Annales
bajo ciertas condiciones Annalcn
t te J(1) Physique, 3e série, tome XXXIII,
“Wendet man dabei die von Dupasquier harmacie, nouvelle série, tome X,
vorgeschlagene Methode an, so muss man sich auf das (2)
Sorgfältigste vor einem Fehler hüten, der, obwohl er die de Chimie et de page 329(1J. 1.
ganze Methode zur einer trügerischen macht, der hem und pace
demungeachtet übersehen worden ist. Bekanntlich theilen
sich Jod und schweflige Säure dergestalt in die Elemente Figura 3. Extracto del trabajo seminal de Robert
des Wassers, dass Schwefelsäure und Jodwasserstoffsäure Wilhelm Bunsen (1811-1899) sobre la iodometría,
entstehen (1) J, OH, SO2 = HJ, SO3. Andererseits zersetzen
sich aber wiederum umgekehrt Schwefelsaure und realizado por Adolphe Würtz, y publicado en los
Jodwasserstoffsäure in Jod. schweflige Säure und Wasser anales de química y física.
(2) HJ, SO3 = J, OH, SO2, weil der Werth der Grössen,
welche ich Verwandtschaftscoëfficienten genannt habe, je
nach den Umständen ein veränderlicher ist. Die
Dupasquier'sche Methode ist daher eine vollkommen
illusorische, so lange nicht die Bedingungen erfüllt sind,
unter welchen die der Gleichung (2) entsprechende
Reaction verschwindet oder verschwindend klein wird”
I2 + H2SO3 + H2O = 2 HI + H2SO4
Aunque la disolución de ácido sulfuroso es muy inestable
y difícil de preparar, se usa durante mucho tiempo, a pesar de
haberse propuesto una alternativa el mismo año en que
Bunsen publica su método, como se verá más adelante.
@Real Academia Nacional de Farmacia. Spain Figura 4. Estatua de bronce de Robert Wilhelm
Eberhard Bunsen (1811-1899) en Heidelberg.
Escultor: Herman Volz (1847-1941), de Karslruhe.
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