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“La méthode volumétrique, qui fait l’objet de ce
travail, peut s'appliquer dans un grand nombre d'analyses,
dans lesquelles on cherche à réduire ou à oxyder les
substances qui doivent être dosées. Le principe sur lequel
elle se fonde consiste à mettre en liberté une quantité
d'iode équivalente à la substance que l'on veut déterminer,
et à doser cet iode à l'aide d'une solution titrée d'acide
sulfureux. L'emploi de l'acide sulfureux, pour le dosage de
l'iode, a été proposé, comme on sait, par M. Dupasquier, et
la méthode de ce chimiste donne des résultats exacts, à
condition que la liqueur sulfureuse soit suffisamment
étendue. On sait, en effet, que l'iode et l'acide sulfureux
forment, en présence de l'eau, de l'acide iodhydrique et de
l'acide sulfurique; et d'un autre côté, l'acide sulfurique
l'acide iodhydrique peuvent réagir l’un sur l’autre,
autre, de manière à former de l’acide sulfureux, de
l'eau et de l'iode. Cette dernière réaction s'effectue d'une
manière d'autant plus complète que les liqueurs sont plus
concentrées. On conçoit donc aisément qu'en traitant de
l'iode par de l'acide sulfureux, cet acide ne puisse s'oxyder les acides iodique, vanadique, sélénique, manganique,
complètement que dans le cas où il est suffisamment
étendu. De là la nécessité d'employer, dans ce procédé, des
liqueurs qui ne renferment qu'environ 0,03 ou 0,04 pour
100 d'acide sulfureux anhydre.
Indépendamment de l'acide sulfureux, la nouvelle
méthode exige deux autres liqueurs d’épreuve, savoir : une
solution titrée d'iode, et une solution titrée d'iodure de
potassium.”
Figura 1. Trabajo seminal original de Robert Wilhelm
Bunsen (1811-1899) sobre la iodometría, publicado en
los Liebigs Annalen der Chemie.
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Purificación Sáez-Plaza, Agustín García Asuero, Julia Martín
Figura 2. Robert Wilhelm Bunsen (1811-1899).
Edición: Munich, J.F. Lehmann. Técnica: impresión
fotomecánica
( s i m i l i g r a v u r e ) .http://www2.biusante.parisdescartes.fr/img/?re
fphot=CIPB0643
Bunsen (9) (Figuras 1 y 2) muestra el carácter general del
método y describe la determinación de una amplia variedad
de sustancias oxidantes liberando el iodo a partir del ioduro
potásico, que procede a valorar (10) con una disolución de
ácido sulfuroso
“M. Bunsen dose avec ces liqueurs titrées un grand
nombre de corps, tels que l’acide sulfureux, l’iode, l’acide
sulfhydrique, le protochlorure d’étain, le chlore, le brome, un
mélange de chlore et d’iode, de chlore et de brome, de
chlorites et d’hypochlorites, les chromates, les chlorates, le
peroxyde de plomb, de manganèse, de nickel, de cobalt, etc.,
ferrique, l’ozone, les composés de fer, l’acide arsénieux, etc.
L’iode, l’acide sulfureux, l’acide sulfhydrique et le
protochlorure d’étain peuvent être dosés directement. Il n’en
est pas de même des autres analyses dans lesquelles une
opération préalable est indispensable. On décompose
d’abord, a la température d’ébullition, par l’acide
chlorhydrique concentré, les corps qui cèdent de l’oxygène.
Il se forme de l’eau et il se dégage du chlore qui, étant
recueilli dans une dissolution d’iodure de potassium, met en
liberté une quantité équivalente d’iode. On ajoute alors à la
liqueur iodurée un volume connu d’acide sulfureux jusqu’à
ce qu’elle se décolore ; puis on détermine l’excès d’acide
sulfureux par la dissolution titrée d’iode âpres avoir ajouté de
l’empois. On a ainsi l’acide sulfureux qui a été transformé en
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