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Curcumin and curcuminoids: chemistry, structural studies and biological properties
ser parcialmente soluble en agua y en disolventes
orgánicos), mostrando polaridad en la parte central de la
molécula (puente dicetónico a,ß-insaturado); aunque en la
bibliografía suele referirse a ella como lipófila, se ha
demostrado que la solubilidad de la curcumina en heptano
es más baja que en acido heptanoico debido a su polaridad.
Otra característica estructural importante es la
tautomería ceto-enólica presente en la curcumina y los
curcuminoides en general (Figura 6). Hay que notar que
hay dos formas enol 1b idénticas, dependiendo del
carbonilo que se enoliza, fenómeno común con la
acetilacetona (pentano-2,4-diona) y con el
dibenzoilmetano (1,3-difenilpropano-1,3-diona) (19).
Figura 5. Análogos monocarbonílicos de la curcumina.
La curcumina es una molécula anfipática (molécula
con grupos hidrófilos e hidrófobos, lo que la capacita para
Figura 6. Los dos tautómeros de la curcumina.
En la curcumina, el cetoenol 1b es el tautómero característico y unas determinadas interacciones con el
predominante, tanto en disoluciones acuosas como en entorno.
disolventes orgánicos, y en especial en disolventes próticos a) La estructura dicetónica a,ß-insaturada puede
polares (por ejemplo, alcoholes) y en disolventes apróticos comportarse como dadora o aceptora de enlaces de
polares (por ejemplo, dimetilsulfóxido). En disolventes hidrogeno
apolares la forma enol sigue siendo mayoritaria, pero el
equilibrio ya no esta tan desplazado hacia este tautómero y Esta propiedad deriva directamente de la última
no existe una forma predominante clara. característica estructural señalada anteriormente, es decir,
de la conformación abierta o cerrada que adquiere la
En 2014, Antonov, L. et al. llevaron a cabo un estructura dependiendo de la polaridad del medio.
detallado estudio experimental y teórico del efecto del
agua sobre la tautomería ceto-enólica de la curcumina En un entorno polar como el medio fisiológico,
(20). Estos autores concluyen que en una mezcla 90% de encontraremos la curcumina en su forma abierta, pudiendo
agua - 10% de etanol, la forma dicetónica (1a) predomina. interaccionar con moléculas de agua o grupos polares
proteicos. En cambio en la forma cerrada el H enólico
En entornos no polares la curcumina existe como un forma parte de una interacción intramolecular.
tautómero cis-enol de conformación cerrada con un enlace
de hidrógeno intramolecular (IMHB, intramolecular b) Capacidad dadora y aceptora de los grupos OH del
hydrogen bond), mientras que en disolventes polares anillo fenólico
adopta una conformación abierta con un enlace de
hidrógeno intermolecular (Figura 7). A medida que el puente ceto-enol satura su actividad
dadora o aceptora de enlaces de hidrógeno, adquieren
Figura 7. Formas cerrada y abierta del enol; B es un importancia los grupos OH de los anillos fenólicos.
disolvente aceptor de enlaces de hidrógeno.
c) Capacidad aceptora de los grupos metoxi
Veamos a continuación una serie de propiedades de
la molécula que hacen que tenga un comportamiento Entra en juego el tercer grupo funcional importante en
la molécula, OMe, que en este caso sólo es aceptor de
enlaces de hidrógeno.
d) A lto nivel de coordinación con metales multivalentes y
cationes no metálicos
Esto es debido a la estructura de ceto-enol de la ß-
dicetona en su forma aniónica (21,22). Algunos autores
piensan que la capacidad complejante también se debe, o
se acentúa, gracias a la presencia de los oxígenos de los
anillos fenólicos. Esta propiedad hace que la curcumina
adquiera especial importancia frente a metaloproteinas
pudiendo interactuar con el cofactor metálico de la
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