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ANALES
RANF
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Figura 13. Activación de tipo dienamina de reactivos más amplia que los que son accesibles a las estrategias
de tipo iminio o enamina, ampliando el ámbito de aplicación de
5.2. Otros modos de activación los métodos de aminocatálisis (16). En la figura 14 se representa
Jørgensen ha extendido la catálisis de tipo enamina a la el ciclo catalítico de una reacción de alilación asimétrica de un al-
dehído en ? con aliltrimetilsilano en presencia de nitrato cérico
activación de la posición ? de aldehídos ?, b-insaturados y su pos- amónico, para llevar a cabo las etapas de oxidación características
terior reacción con electrófilos mediante la formación de una diena- de la activación SOMO, y la imidazolidinona de MacMillan de se-
mina intermedia (figura 13) Esta química se ha extendido por otros gunda generación 6.
grupos a la obtención de arquitecturas complejas mediante una am-
plia variedad de estrategias. MacMillan ha sido también pionero en la combinación de
la organocatálisis asimétrica con la catálisis foto-redox. La publica-
MacMillan fue el primero en proponer una estrategia or- ción de su grupo que inició el campo de la foto-organocatálisis per-
ganocatalítica que describió como activación SOMO, basada en la mitió conseguir la alquilación directa de aldehídos con haluros
oxidación in situ de las enaminas generadas a partir de sustratos electrodeficientes, utilizando catálisis de tipo enamina para el ciclo
carbonílicos y aminas quirales para dar lugar a cationes radicales organocatalítico y la activación fotoquímica de un complejo de Ru(II)
(figura 14) (15). El acrónimo SOMO hace referencia a un orbital
molecular ocupado por un solo electrón (singly occupied molecular
orbital). Estas especies pueden ser fácilmente captadas por una serie
Figura 14. Un ejemplo de un ciclo catalítico de una reacción que transcurre con activación SOMO. SET, single electron transfer.
Los orígenes de la organocatálisis enantioselectiva y el premio
467Nobel de Química de 2021
José Carlos Menéndez Ramos
An. Real Acad. Farm. Vol. 87. Nº4 (2021) · pp. 459-472
