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ANALES
RANF
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Figura 9. Organocatalizadores de Hayashi, Jørgensen y Ley (3-5, respectivamente)
4. ASPECTOS MECANÍSTICOS DE LA AMINOCATÁLISIS lugar por transferencia de densidad electronica desde el HOMO de
una de ellas, que actúa como donador, al LUMO de la otra, que
Las reacciones catalizadas por aminas transcurren a través actúa como aceptor (figura 11A). Cualquier factor que reduzca la
de intermedios covalentes. En la figura 10A se resume, como ejem- diferencia de energía entre estos dos orbitales acelera la reacción.
plo de catálisis de tipo iminio, el ciclo catalítico de una adición de Así, en la catálisis de tipo iminio hay una reducción de la energía
Michael promovida por el catalizador de MacMillan 1 a través de del LUMO, mientras que en la de tipo enamina hay un aumento de
un mecanismo de tipo iminio, mientras que en la figura 10B se la energía del HOMO, reduciéndose en ambos casos la diferencia
puede encontrar un ciclo catalítico de tipo enamina, correspondiente HOMO-LUMO (figura 11B).
a la adición aldólica llevada a cabo en presencia de L-prolina 2.
5. EVOLUCIÓN POSTERIOR DE LA ORGANOCATÁLISIS
Desde el punto de vista de la teoría de orbitales molecu-
lares, la catálisis de tipo iminio se describe como catálisis LUMO y 5.1. Otras modalidades de organocatálisis
la de tipo enamina como catálisisis HOMO. El HOMO es el orbital Aunque la aminocatálisis ha sido muy importante en el
ocupado de mayor energía de una molécula, mientras que el LUMO
es el orbital desocupado de menor energía. Se admite que las re- desarrollo de la catálisis orgánica y todavía se utiliza muy amplia-
acciones de tipo nucleófilo-electrófilo entre dos moléculas tienen mente, tiene algunas limitaciones, en particular la de requerir can-
Figura 10. A. Catálisis de tipo iminio: Adición de Michael en presencia del catalizadador de MacMillan 1. B. Adición aldólica catalizada por L-prolina.
Los orígenes de la organocatálisis enantioselectiva y el premio
465Nobel de Química de 2021
José Carlos Menéndez Ramos
An. Real Acad. Farm. Vol. 87. Nº4 (2021) · pp. 459-472
