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A veces el anfífilo se describe como “frustrado”. En estos términos, ANALES
una mezcla de un fosfolípido curvofóbico y un detergente curvofílico RANF
forma agregados mixtos en los que se cancelan las inestabilidades
causadas por ambos anfífilos, como se muestra esquemáticamente www.analesranf.com
en la fig. 2. Se puede esperar que la curvatura promedio de un agre-
gado mixto sea una media ponderada de la curvatura espontánea términos [20, 40], (a) la relación molar detergente/lípido efectiva
del detergente y los lípidos, como se discute en 2.9. (es decir, en la bicapa), requerida para el inicio de la solubilización
Resat, (b) la proporción molar efectiva detergente/ lípido, Resol, un
2.2. PARÁMETROS EN LA CARACTERIZACIÓN DE MEZCLAS término similar correspondiente a la solubilización completa, (c)
DE LÍPIDOS Y DETERGENTES Dwsat y (d) Dwsol, que son las concentraciones de detergente obtenidas
en extrapolaciones a [L] = 0 de las dependencias de Dtsat y Dtsol con
Los autoensamblajes formados en mezclas acuosas de de- [L].
tergentes y fosfolípidos se han estudiado exhaustivamente con di-
ferentes detergentes y lípidos en función de sus concentraciones, en Re se refiere a la relación molar efectiva (en oposición al
ausencia y presencia de diferentes lípidos y a diferentes tempera- total) [detergente] / [lípido], que es la fracción de la concentración
turas, utilizando diversos métodos [17, 19, 20]. Los resultados de total (o agregada) de detergente que reside en estructuras mixtas
estos estudios se han presentado en términos de diagramas de fase, en condiciones de equilibrio. La distinción es necesaria porque en
en los que las concentraciones totales de detergente requeridas para un sistema de membrana-detergente-agua el detergente se divide
el inicio y la finalización de la formación de micelas mixtas (Dtsat y entre la membrana y el agua. En el rango entre Resat y Resol (Fig.
Dtsol, respectivamente) se describen en función de la concentración 6b), las bicapas de fosfolípidos saturadas con detergente coexisten
de lípidos [L]. Nótese que los límites de fase, obtenidos a partir de con micelas de detergente saturadas con lípidos, lo que implica que
la dependencia de Dt con respecto a [L], son aparentemente fun- la energía de las bicapas de fosfolípidos saturadas con detergente
ciones lineales de la concentración de lípido (Fig. 6b). En consecuen- (de una composición dada por Resat) es del mismo orden de magni-
cia, la solubilización se caracteriza cuantitativamente por cuatro tud que la energía de las micelas mixtas de una composición dada
por Resol.
Dtsat y Dtsol tendrían que aproximarse a la concentración
micelar crítica (cmc) del detergente, pero son con frecuencia más
bajas que la cmc de los detergentes puros, probablemente debido
al tamaño finito de las micelas, ya que a concentraciones muy bajas
Figura 6. Caracterización de mezclas lípido-detergente. (a) Esquema descriptivo de la solubilización de membranas seguida a través de cambios en la dispersión luminosa
de la suspensión de membranas. Dsat y D sol corresponden a las concentraciones totales (no efectivas) de detergente que producen respectivamente el comienzo de la solubilización y la
solubilización completa, para una determinada concentración de membrana. (b) Dependencia de D sat y D sol de la concentración de lípido. Las líneas rectas son los límites de la
coexistencia de bicapas y micelas mixtas en mezclas acuosas lípido-detergente. Las pendientes de estas líneas son Resat y Resol, que corresponden respectivamente a las proporciones
molares efectivas detergente/lípido que causan el comienzo y la finalización del proceso de solubilización. Dwsat y Dwsol son las concentraciones de detergente monomérico en agua
al comienzo y al final de la solubilización, respectivamente. Ambos valores son más bajos que la concentración micelar crítica (cmc) del detergente puro en solución acuosa [26].
Detergents: from physical principles to biopharmaceutical
60 applications (or why we fight covid-19 with toilet soap)
Félix M. Goñi y Alicia Alonso
An. Real Acad. Farm. Vol. 87. Nº1 (2021) · pp. 53 - 96