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Sesión
científica
Premios
Nobel
2013

catalizar.
Los
estudios
en
el
campo
de
la
elucidación
de
los
complejos
enzima-­-
sustrato
en
los
estados
de
transición
aportan,
sin
embargo,
datos
esenciales
para
el

desarrollo
de
este
campo
de
investigación(9).

Una
de
las
reacciones
que
ofrece
un
especial
atractivo
para
el
desarrollo
de

esta
estrategia
es
la
reacción
de
Diels-­-Alder.
Los
anticuerpos,
con
sus
sitios
de

unión
específicos
y
quirales,
deberían
de
ser
catalizadores
ideales
para
controlar

por
completo
esta
reacción
de

cicloadición.

La
reacción
de
Diels-­-Alder
seleccionada
para
este
trabajo,
es
aquella
en
la

que
se
hace
reaccionar
el
trans-­-1-­-N-­-acilamino-­-1,3-­-butadieno
con
la
N,N-­-
dimetilacrilamida.
Los
productos
de
esta
reacción
pertenecen
a
una
familia
de

compuestos
útiles
en
la
síntesis
de
alcaloides.

En
ausencia
de
catalizador
se
obtiene
a
110º
en
tolueno
una
mezcla

endo/exo
66:34.
En
presencia
de
catalizador
se
obtiene
una
mezcla
85:15.
Ambas

reacciones
son
totalmente
regioselectivas
obteniéndose
únicamente
los

regioisómerosorto.

+ CONMe2 CONMe2 CONMe2
O NH O NH O NH

O O O

R R ENDO R EXO

Figura
1.-­-
Reacción
Diels-­-Alder
seleccionada.

La
idea
era
obtener
dos
“diles-­-alderasas”
capaces
de
catalizar
la
reacción

para
obtener
tanto
el
producto
de
cicloadición
favorecido
endo
o,
lo
que
era
más

complicado
el
cicloaducto
desfavorecido
exo.
Para
ello
era
necesario
diseñar
un

hapteno,
análogo
estable
del
estado
de
transición,

que
permitiese
la
obtención
de

los
dos
anticuerpos
(Figura
2).

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