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MARÍA DEL CARMEN AVENDAÑO LÓPEZ AN. R. ACAD. NAC. FARM.
Éste se inicia con la adición oxidante de un electrófilo aromático
XAr1 (X = haluro o triflato generalmente) al complejo activado L2Pd(0)
para dar el complejo L2Pd(II)XAr1. El ligando X se intercambia por
OH por reacción con la base originando el complejo L2Pd(II)(OH)Ar1
y, a su vez, ésta reactiva al ácido arilborónico como nucleófilo ya que
el boro posee un orbital d vacío y puede adicionar electrones. Un se-
gundo intercambio de ligandos con salida del grupo OH genera el
complejo L2Pd(II)Ar2Ar1, que colapsa por una eliminación reductora
para dar el biarilo Ar2-Ar1 y regenerar el catalizador.
8. APLICACIONES DE LAS REACCIONES DE HECK.
ALGUNOS EJEMPLOS
La reacción de Heck se ha convertido en una de las herramientas
sintéticas más potentes para construir esqueletos moleculares com-
plejos a partir de precursores sencillos. Es frecuente utilizarla en uno
o varios de los pasos clave en la síntesis de productos naturales, es-
pecialmente en reacciones intramoleculares en las que está favoreci-
da la formación de anillos de 5 eslabones y en su mayoría proceden
de modo exo-trig ya que el modo endo-trig requiere una cadena flexi-
ble que permita la conformación adecuada (21).
La Academia ha destacado la síntesis de discodermolida (Figura
19), un poliquétido con un mecanismo de acción semejante al de las
epotilonas o el paclitaxel, que se aisló en 1990 de la esponja marina
Discodermia dissoluta con un 0,002% de rendimiento. Debido a su pro-
CH3 CH3 CH3 CH3
O OH OH
H3C
NH2 H3C
(+)-Discodermolida
HO
CH3
HO
H3C O
O
Figura 19. Estructura de (+)-discodermolida.
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