Page 104 - 76_04
P. 104
MARÍA DEL CARMEN AVENDAÑO LÓPEZ AN. R. ACAD. NAC. FARM.
Negishi realizó una elegante síntesis del esqueleto de los esteroi-
des en una única operación a través de reacciones de Heck “dominó”
(29). La adición oxidante del enlace C-I al complejo de Pd(0) inicia
una cascada de carbopaladaciones en las que se forman 4 enlaces C-
C y 4 ciclos (Figura 25).
Figura 25. Cascada de carbopaladaciones con formación de 4 enlaces C-C.
9. APLICACIONES DE LA REACCIÓN DE NEGISHI.
EJEMPLOS
La Figura 26 muestra una serie de reacciones en cascada en la que
se obtiene en primer lugar un dienino por un doble acoplamiento de
Negishi. El derivado organozíncico del enino así producido se obtiene
por transmetalación del derivado organolítico con ZnCl2. Finalmente,
éste sufre un tercer acoplamiento con yodobenceno para dar el eno-
diino correspondiente (30).
La Figura 27 muestra un doble acoplamiento de Negishi utilizado
para la síntesis de otro tipo de enodiinos (31). Algunos de los antibió-
Figura 26. Reacciones de Negishi en cascada. Síntesis de enodiinos.
562
