Page 72 - 72_01
P. 72
CARMEN AVENDAÑO AN. R. ACAD. NAC. FARM.
Schrock preparó entonces otros complejos con alquiledenos in-
cluido el primero con un grupo metileno: TaCp2(CH3)(=CH2). Tam-
bién incorporó diversos metales de alto grado de oxidación, como
niobio o tántalo, y los caracterizó en estado cristalino por rayos X
y en solución por RMN.
Estos descubrimientos no supusieron todavía un avance en las
reacciones de metátesis de olefinas, porque ninguno de los metalo-
carbenos que se preparaban eran capaces de catalizarlas. Sin embar-
go, Schrock demostró que sí podían catalizar la dimerización de
olefinas. En estas reacciones de dimerización dos moléculas de ete-
no, por ejemplo, se coordinan para dar un metal-ciclopentano. En
este caso, a través de una ß-eliminación, se origina un hidruro de
metal-(3-butenilo) y éste, por eliminación reductora, se transforma
en 1-buteno iniciándose un nuevo ciclo catalítico. También Chauvin
había descubierto en los años 80 un catalizador de titanio muy efi-
caz para la dimerización de olefinas (14).
En 1980, el grupo de Schrock del MIT encontró algunos catali-
zadores de niobio y tántalo [M(=CH-tBu)Cl(PMe3)(O-tBu)2] que, de-
bido a la presencia de ligandos de tipo alcóxido, permitían la me-
118
