Page 166 - 71_01
P. 166
AGUSTÍN GARCÍA ASUERO AN. R. ACAD. NAC. FARM.
Replicados genuinos
Es importante comprender que las replicaciones, como insisten
Draper y Smith, deben ser muestras repetidas genuinas y no simples
repeticiones de la misma lectura. En experiencias químicas, una
sucesión de lecturas hechas durante el estado de equilibrio no sumi-
nistra puntos genuinos repetidos. Cuando los replicados genuinos se
realizan bajo un conjunto dado de condiciones experimentales, la
variación entre las observaciones asociadas puede emplearse para
estimar la desviación estándar de los efectos.
Por replicados genuinos se entiende la variación entre muestras
preparadas en las mismas condiciones experimentales, un reflejo
de la variabilidad total que afecta a series preparadas a diferentes
condiciones experimentales. Este punto requiere cuidadosa consi-
deración. En particular, varios análisis químicos a partir de una
muestra sencilla suministran sólo una estimación de la varian-
za analítica, generalmente solo una pequeña parte de la varianza
«run-to-run». Este problema de determinar, de manera errónea,
la varianza experimental, ha sido, en general, particularmente in-
oportuno.
Un beneficio obvio de la replicación es que mejora la fiabilidad
de los resultados. Otro beneficio es la facilidad de ensayo de la
bondad de ajuste del modelo. La incertidumbre puramente experi-
mental puede obtenerse sólo controlando todos los factores a niveles
fijados de antemano y replicando el experimento.
En la preparación y análisis de una muestra de control que com-
prende las operaciones preliminares de secado, pesada, dilución y
posterior doble inyección de una muestra simple preparada siguien-
do esta pauta en una columna de HPLC, los únicos factores que
pueden producir diferencias entre los resultados medidos son los
que operan a partir de la etapa de inyección hacia adelante, esto es,
inyección, separación y detección (Mullins, 1994). De acuerdo con
esto, dos replicados genuinos en este caso suponen no sólo diferen-
cias debidas a estos últimos factores, sino también diferencias debi-
das a los errores de secado, pesada y dilución. Por tanto, los repli-
cados parciales podrían sobreestimar seriamente el tamaño del error
aleatorio adscrito a las mediciones.
168