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……ACILAMINOMETILPIRIDINAS"

!
espectroscópicos! y! que! se! correspondía! con! la! N5[(a5acetoxi)5! 45piridilmetil]53,55
dimetilbenzamida!IX!(Figura!9).!

!

O O OCO-CH3
H3C N
H3C N Ac2O
100ºC HN
H NO

CH3 CH3
VIII
IX !

Figura'9.7!Reacción!del!N5óxido!de!picobenzida!VIII!con!anhídrido!acético!a!100!ºC.!

!

! La! formación! de! IX! se! justificó! a! través! del! esquema! aceptado! en! la!
literatura! para! los! N5óxidos! de! piridina! sustituidos! en! posición! 4! con! grupos!
alquilo,!por!reacción!con!el!anhídrido!acético!(29).!Así,!el!paso!inicial!consistiría!en!
la!acetilación!de!la!función!N5óxido!para!formar!la!sal!de!N5acetoxipicolinio!X,!que!
al!perder!un!protón,!que!captaría!la!base!acetato,!daría!lugar!a!la!anhidro!base!XI,!
que,! por! transposición! molecular! vía! un! par! iónico,! daría! lugar! a! IX,! como! se!
representa!en!la!Figura!10.!!

!

O O OCO-CH3

H3C N Ac2O H3C N
100ºC
H NO HN

CH3 CH3
VIII
IX

CH3-CHOO

O H CH3-CHOO O

H3C N H3C N

H N - CH3-COOH H N
OCO-CH3 OCO-CH3

CH3 CH3 !
XI
X

Figura'10.'7!Mecanismo!de!formación!de!N5[(a5acetoxi)5!45piridilmetil]53,55dimetilbenzamida!IX.!

!

! En! la! cromatografía! en! capa! fina! de! la! N5[(a5acetoxi)545piridilmetil]53,55
dimetilbenzamida!IX,!empleando!como!eluyente!benceno5etanol!9:1,!se!observaron!
tres!manchas!de!intensidad!semejante,!cuyos!respectivos!Rf!fueron!de!0,28,!0,18!y!
0,14,! respectivamente.! Para! el! asilamiento! e! identificación! de! dichos! productos! se!
recurrió! a! la! cromatografía! en! columna! sobre! gel! de! sílice,! utilizando! el! mismo!
disolvente!que!en!la!capa!fina.!Únicamente!la!primera!fracción!se!correspondía!con!
el! producto! de! Rf! =! 0,28! y! se! identificó! como! la! N5[(a5etoxi)545piridilmetil]53,55
dimetilbenzamida!XII,!mediante!técnicas!analíticas!y!espectroscópicas.!La!segunda!

51"

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