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ANALES?DE?LA?REAL?ACADEMIA?NACIONAL?DE?FARMACIA? Mini-Review
ISSN (Online) 1697-4298 anale sranf.c om
Dichromate oxidation of ethanol and phenol bromination: a tale of two
reactions
Title in Spanish: Oxidación de etanol por dicromato y bromación de fenol: historia de dos reacciones
Purificación Sáez Plaza1, Julia Martín1, Agustín G. Asuero1*
1Departamento de Química Analítica, Universidad de Sevilla, 41012-Sevilla.
A BSTRACT: A brief account of the worth and history RES UMEN: Un breve informe de la importancia e
of two relevant reactions, the dichromatometric historia de dos reacciones relevantes, la oxidación de
oxidation of ethanol and phenol bromination is etanol con dicromato y la bromación de fenol se
attempted in this paper. Titrimetric analyses of ethanol describe en este trabajo, en el que se perfilan las
and phenol are outlined. valoraciones volumétricas de etanol y fenol.
*Corresponding Author: asuero@us.es An Real Acad Farm Vol. 83, Nº 3 (2017), pp. 313-320
Received: July 25, 2017 Accepted: October 18, 2017 Language of Manuscript: Spanish
1. INTRODUCCIÓN (Eqn. 1) un exceso de disolución patrón de dicromato de
potasio en medio ácido
La importancia de la determinación volumétrica de
etanol y fenol es indudable. Se han sugerido una variedad 2 Cr2O72- + 16 H+ + 3 C2H5OH = 4 Cr3+ + 3 CH3COOH +
de procedimientos analíticos (1-6) para la determinación 11 H2O [1]
de etanol. La disolución de etanol referencia internacional
(7-8) se prepara por el método de oxidación con y posterior valoración por retroceso ofrecen (9) una
dicromato. El método del dicromato (10-11) ha sido objeto
de varios estudios colaborativos. Por otra parte, el método buena reproducibilidad. La valoración directa no es posible
de Koppeschaar, en el que se usa una mezcla de bromato y
bromuro en disolución ácida como sustituto de bromo libre incluso a elevadas temperaturas. Se prefiere una disolución
(11-12), fue el primer método propuesto para la
determinación de fenol. de dicromato de potasio como agente oxidante ya que la
2. DETERMINACIÓN DE ETANOL disolución es estable indefinidamente, lo que evita la
La determinación de etanol (C2H5OH) es muy necesidad de una periódica nueva estandarización. Las
importante (13) en los procesos de control de
fermentaciones y para especificaciones legales referentes a disoluciones de dicromato poseen un color amarillo
bebidas alcohólicas. Con la excepción de la cafeína, el anaranjado, mientras que las disoluciones de Cr(III) suelen
alcohol etílico es la droga más ampliamente utilizada en
nuestra sociedad, y la determinación de alcohol en fluidos ser bien verdes o violetas, dependiendo de la composición
corporales es quizás el método más comúnmente llevado a del medio en el que se forma el producto de reacción. Se
cabo (14) en análisis de drogas. El etanol ha ganado
recientemente atención (15-16) como un producto eligen las condiciones (23) de tal manera que se obtiene un
energético atractivo. La oxidación de alcoholes por
cromo(VI) se ha utilizado para enseñar algunos principios máximo rendimiento de ácido acético y un mínimo de
básicos de cinética (17-18). Esta reacción constituye dióxido de carbono y acetaldehído. Para prevenir pérdidas
también el principio básico del cambio de color en el
ensayo químico de alcohol en el aliento (19-20), de acetaldehído (producto intermedio en la oxidación)
desarrollado por Borkentein en 1954, y que todavía se usa durante la digestión, el alcohol se oxida en un frasco
con propósitos de “screening” (21-22). Si el ensayo da
negativo no se requiere búsqueda posterior de sustancias cerrado. La reacción puede monitorizarse también
volátiles; si da positivo se requiere una confirmación del espectrofotométricamente, vía absorbancia a 600 nm,
ensayo para asegurar la presencia del alcohol etílico.
frente a un blanco (24-25).
Los métodos de determinación de etanol que utilizan
El exceso de dicromato se valora por adición de un
@Real Academia Nacional de Farmacia. Spain exceso de ioduro y posterior valoración del yodo así
formado (Opción 1) con disolución patrón de tiosulfato de
sodio, añadiendo al final como indicador almidón recién
preparado, después de que la mayor parte del yodo es
consumida, i.e., cuando el color adquiere un tinte verdoso.
Note que el almidón tiende a hidrolizarse en medio ácido y
que se produce una lenta disolución del complejo yodo-
almidón formado, si se absorben grande cantidades de
yodo. La disolución de tiosulfato se añade hasta que el
color azul oscuro se torna en un verdoso azulado claro, lo
que requiere cierta práctica para la detección del punto
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