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Kjeldahl (64-65), previo a la posterior valoración del
borito amónico formado con una disolución patrón de
ácido clorhídrico.
Elemér Schulek (1893-1964) fue asistente de Winkler a
partir de 1918, y en 1926 becado por la Fundación
Rockefeller (6) hace un viaje de estudios por EEUU y
algunos países europeos investigando sus industrias
farmacéuticas. Llega a la jefatura de la División Química
del Instituto Nacional de Salid en 1927, y “Professor” de
Química Inorgánica y Analítica en la Universidad de
Budapest en 1944. Contribuye a crear sólidas bases para el
análisis actualizado de los fármacos.
7. LA QUÍMICA ANALÍTICA DE LOS
HALÓGENOS UNA CIENCIA HÚNGARA: EL
ÍNDICE DE IODO
La determinación del número de yodo de los ácidos
grasos insaturados es simular en muchos aspectos (66-67)
a los métodos de bromación. El primer método propuesto
fue ideado por Hübl (68-70), y suponía el tratamiento de la
muestra disuelta en cloroformo con yodo en presencia de
cloruro de mercurio como catalizador, valorándose el
exceso de yodo con tiosulfato de sodio. Aunque la
velocidad de adición de yodo es mucho más lenta que la de
bromo, salvo uno o dos casos aislados, es el reactivo más
ampliamente utilizado para llevar a cabo la determinación
de la instauración. Los resultados se expresan
generalmente como los índices de yodo.
A Winkler se debe el método más general para la
determinación del índice de yodo-bromo (4). Debe notarse
que la determinación de los índices de bromo fue abordada
antes de que el yodo fuera usado para la determinación,
pero debido a la aparición de reacciones de sustitución
laterales, era muy difícil la obtención de resultados
reproducibles. Las condiciones experimentales no fueron
cuidadosamente examinadas por lo que se consideró que el
método no era muy satisfactorio. El primer método
propuesto de determinación para el índice de bromo era
gravimétrico. Knop (71-73) propone un método
volumétrico, en el que añade una disolución de bromato de
potasio patrón a las grasas fundidas, junto con el bromuro
de hidrógeno, valorando el exceso de bromo por retroceso
con tiosulfato de sodio hasta decoloración de la disolución.
Define el índice de bromo como la cantidad de bromato de
potasio en cg consumido por 1 g de grasa.
Debido a las determinaciones de ioduro y bromuro, la
química analítica de los halógenos ha sido considerada (6)
una rama distintiva de la ciencia húngara. Winkler oxida
con cloro el ioduro a iodato, eliminándose por ebullición el
exceso de cloro, midiéndose la cantidad de iodato (seis
veces superior a la de ioduro) por iodometría. El método
propuesto es por consiguiente un método de amplificación
(74-77). Este principio se utiliza (50) en análisis orgánico,
en los métodos microiodométricos de determinación de
grupos funcionales metoxilo y etoxilo, midiendo la
cantidad de CH3I o C2H5I..
8. COMENTARIOS FINALES
A pesar de situarse en la periferia, las conexiones con
340
Purificación Sáez Plaza, Julia Martin, Agustín G. Asuero
Viena, consecuencia de la pertenencia de Hungría al
imperio austro-húngaro y las relaciones internacionales
fruto de la movilidad individual y de la importante tarea
llevada a cabo reflejada en publicaciones prestigiosas y en
la creación de Centros de Investigación evocan una
Escuela científica emergente (6, 78), de excelencia, que
encuentra eco a nivel internacional. Than se forma con dos
de los científicos más destacados de su época, Bunsen y
Wurtz y de regreso a Budapest se convierte en un impulsor
de la química científica y de la educación farmacéutica en
Hungría, objetivos que comparte su discípulo Winkler (4-
5). Than propone el bi-iodato potásico para la
estandarización de tiosulfato de sodio, problema complejo
en aquella época, dada la dificultad que se tenía para
obtener iodo de una elevada pureza. Winkler,
farmacéutico, desarrolla un método iodométrico para la
determinación del oxígeno disuelto en aguas, de uso (63)
hoy día. El uso del dicromato de potasio por Zulkovsky (4-
5, 36) despeja el camino para las aplicaciones analíticas de
las oxidaciones con dicromato en iodometría. Las
determinaciones de ioduro, bromuro, índice de iodo y
otras, la química analítica de los halógenos es susceptible
de considerarse como una rama distintiva de la ciencia
húngara. El viaje de estudios de Schulek, discípulo de
Winkler, becado por la Fundación Rockefeller abre las
puertas al desarrollo del análisis y de la industria
farmacéutica en Hungría.
9. REFERENCIAS
1. Sáez Plaza P. De los Álcalis del Comercio a los
Métodos Iodométricos: Contribuciones Farmacéuticas
al Desarrollo del Análisis Volumétrico, Tesis
Doctoral, Departamento de Química Analítica,
Universidad de Sevilla,
2. Szabadváry F. Reflections on the history of analytical
chemistry in Hungary. Ion-Selective Electrodes 1989;
671-675.
3. Szabadváry F. Geschichte der analytischen Chemie in
Ungarn. Talanta 1963; 10 (3): 433-438.
4. Szabadváry F. History of Analytical Chemistry,
Pergamon Press, Oxford, 1966; pp. 182-184, 249, 252-
255; History of Analytical Chemistry; Gordon and
Breach: Yverdon, Switzerland, 1992.
5. Svehla G. (Ed.) Wilson and Wilson’s Comprehensive
Analytical Chemistry, Vol X, Elsevier: Amsterdam,
1980; pp. 159-160, 191-193.
6. Simon AL. Made in Hungary: Hungarian
contributions to universal culture, Corel Ventura
Publishers: Safety Harbor, FL, 1998; p. 222.
7. Szabadváry F. Than, Károly, Budapest, 1971.
8. Szabadváry F. Than, Károly. En Dictionary of
Scientific Biography, Vol. 13, Charles Scribner’s Sons:
New York, 1976; pp. 298-299.
9. Kauffman GB. Karoly Than (1834-1908), founder of
modern Hungarian chemistry. J Chem Educ 1989; 66
(3): 213-216.
10. Carl von Than;
https://en.wikipedia.org/wiki/Carl_von_Than
@Real Academia Nacional de Farmacia. Spain