Page 123 - 66_04
P. 123
VOL. 66, (3) 2000 LA DIFUSIÓN EN LA REACCIÓN ANTÍGENO ANTICUERPO
Influencia de la temperatura en la reacción
Se ha estudiado mediante el ajuste de las constantes de velocidad
obtenidas frente a la temperatura a través de las ecuaciones :
k = Af exp (-Ea / RT) (Arrhenius) y
k = B T exp (-?H=/ RT ) (Eyring).
Los valores de ?H= calculados por ambos modelos se muestran en el
Cuadro 1
En las reacciones controladas por difusión la constante de velocidad es
inversamente proporcional a la viscosidad del disolvente:
k = 8RT/3?
La viscosidad se relaciona con la temperatura a través de la ecuación
de Guzmán :
? = A exp (E/RT)
Con lo que la dependencia de la constante de velocidad con la
temperatura adopta una forma equivalente a la ecuación de Eyring:
k = (8R/3A) T exp (- E/RT)
De modo que, comparando términos, resulta que la entalpía de
activación coincide con la energía E de flujo viscoso, que en el caso del
agua es aproximadamente igual a la mitad de la entalpía de vaporización,
por lo que para reacciones en disolución acuosa controladas por difusión,
el valor aparente de ?H? debe ser de este mismo orden, por lo que
tomaremos un valor de 9000cal mol-1 como límite máximo
El análisis de los resultados de acuerdo con los criterios expuestos
anteriormente se resume en los cuadros 1 y 2
CUADRO 1
23
