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From the early history of iodometric methods: from its inception to Bunsen
7. MATHURIN JOSEPH FORDOS Y AMADÉE GELIS
Los farmacéuticos Mathurin Joseph Fordos (1816-1878),
Jefe del Laboratorio del Hospital “Charité” de París, y
Amadée Gelis (1815-1882), fabricante de productos
químicos, se especializaron (69-76) en la investigación de
compuestos inorgánicos de azufre. En 1842 publican su
descubrimiento del tetrationato de sodio (71)
“Il existe donc un acide du soufre ayan pour formule
S4O5 (sal de bario, BaO S4O5, 2 HO). Cet acide, que nous
nommerons acide hyposulfurique bisulfuré, vient compléter
une série curieuse des oxacides du soufre, dans laquelle, la
quantité d’oxygène restant invariable, celle du soufre
augmente comme les nombres 2, 3, 4
Acide hyposulfurique O5S2
hyposulfurique sulfuré (Langlois). O5S3
hyposulfutique bisulfure………… O5S4
L’acide hyposulfureux, en le représentant par O5S6,
pourrait terminer cette série, s’il n’en était éloigné par sa
capacité de saturation”.
Los hiposulfitos estaban olvidados por los químicos,
hasta que M. Daguerre, emplea el hiposulfito sódico para sus
curiosas investigaciones en el área de la fotografía, con lo
que se despierta un nuevo interés por estos productos. Su
preparación no está exenta de dificultades, y surge la
incertidumbre de los fabricantes y de los usuario acerca de la
composición y pureza de productos que muestran
propiedades muy semejantes. Es en este escenario en el que
se llevan a cabo las investigaciones de Fordos y Gelis (71)
conducentes a la obtención del nuevo oxácido del azufre. Un
año más tarde, Fordos y Gelis (76) muestran que dos átomos
de iodo oxidan cuantitativamente dos moléculas de
hiposulfito (tiosulfato) de sodio, reacción que constituye la
base fundamental de la iodometría
“L’iode est sans action sur les hyposulfates mono et
bisulfures; la manière dont il se comporte avec les
hyposulfites est, au contraire, remarquable. Nous avons fait
voir que 1 équivalent de sel absorbe exactement un ½
équivalent d’iode, sans qu’il se produise ni acide sulfureux,
ni acide sulfurique, ni dépôt de soufre, et que le résultat de
cette action est un idoure er un hyposulfate bisulfuré
(I2 + 2 S2O3= = 2 I- + S4O6=)
Ces faits établis, il est facile d’en faire l’application soit à publicado en lengua alemana sobre química farmacéutica
l’analyse des mélanges, soit à celle des composés isolés.
Supposons un mélange très-compliqué, nous aurons dans
la même liqueur un sulfate, un sulfite, un hyposulfite, un
hyposulfate et un hyposulfate bisulfure. Voilà comment on
devra opérer… ”
Más adelante, sustituyen el ácido arsenioso por
hiposulfito de sodio en las valoraciones « chlorométriques »,
dado el carácter tóxico del arsénico
“Nous avons proposé en 1847 de substituer dans les
essais chlorométriques du commerce, à l’emploi de la liqueur
normales arsénieuse, celui d’une liqueur normale
d’hyposulfite de soude en nous appuyant sur la danger
auquel on s’expose en laissant dans les ateliers une substance
aussi vénéneuse que l’arsenic.”
@Real Academia Nacional de Farmacia. Spain
Fordos estudia farmacia en París, aprobando el examen
de internado en 1838, dirigiendo a lo largo de su carrera los
servicios farmacéuticos de tres hospitales municipales de
París: Midi (1841-1842), Saint-Antoine (1842-1859) y
Charité (1859-1878). Fue Vicepresidente de la Sociedad
Química de París (1855), y Caballero de la Legión de Honor
(1864). Amédée Gelis, hijo de farmacéutico, estudia en la
Escuela Superior de Farmacia de París, realizando el
concurso al internado en 1837. En 1841 se convierte en
preparador de Balard en el Colegio de Francia. La amistad de
Fordos y Gelis, condujo a una colaboración científica
fructífera (77). Gelis deja su nombre a un medicamento
ferruginoso a base de lactato de hierro puesto a punto con
uno de sus compañeros de residencia (hospitalaria) Lean-
Louis-Armand Conté; las famosas grageas de Gelis y Conté.
Fordos y Gelis son cofundadores de la “Societé d’Emulation
pour les Sciences Pharmaceutiques”. Gelis hizo después
carrera en la industria química, instalando una fábrica de
productos químicos en Villeneuve-la-Garenne, cerca de
París. Fordos ha contribuido con estudios sobre los aspectos
de la salud relacionados con la toxicidad del plomo (77).
Fordos y Gelis son además famosos porque recomiendan el
uso de una disolución acuosa de auro-tiosulfato sódico para
fijar negativos fotográficos (78).
8. ADOLPHE FERDINAND DUFLOS
Adolphe Ferdinand Duflos (1802-1889), farmacéutico
alemán nacido en Francia, determina hierro
iodométricamente en 1845, por adición de ioduro de potasio
a la disolución de Fe(III), valorando a continuación el yodo
liberado con una disolución patrón de cloruro de estaño(II).
Un litro de la disolución patrón contiene un equivalente
(peso atómico) de estaño (5,90 g), consumiendo 12,5 g de
yodo; esto casi se trataba de una disolución normal en el
moderno sentido de la palabra (18). Si se formulan las
ecuaciones
2 Fe3+ + 2 I- = 2 Fe2+ + I2
I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+
como los pesos fórmulas del yodo y del estaño son 129,9
y 118,71, respectivamente, 5,935 g de estaño se
corresponden con 12,70 g de yodo.
Duflos, nacido en una localidad de Francia, Artenay,
asistente de farmacia, director de una factoría química en
Breslau, llega a ser director del Instituto de Farmacia de la
Universidad de Breslau primero, y después, profesor
asociado de química farmacéutica en 1842, y “full
Professor” en 1859 (79). Es autor de numerosos trabajos
relacionados con la química analítica, química
farmacéutica y toxicología. Su libro químico-boticario
“Theorie und Praxis der in pharmazeutischen Laboratorien
vorkommenden pharmazeutisch-technisch- und analytisch-
chemischen Arbeiten" (6ª Ed. 1880), fue considerado
durante mucho tiempo como el mejor trabajo práctico
para uso en laboratorios de farmacia.
Gaultier de Claubry (80) idea un método iodométrico
para la determinación de estaño, independientemente del de
Duflos. En este método, el estaño se disuelve en ácido
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